什麼是pH?pH是拉丁文“Pondus hydrogenii”一詞的縮寫(Pondus=壓強、壓力hydrogenium=氫),用來量度物質中氫離子的活性。這一活性直接關系到水溶液的酸性、中性和堿性。水在化學上是中性的,但不是沒有離子,即使化學純水也有微量被離解:嚴格地講,在與水分子水合作用以前,氫核不是以自由態存在。
H2O+ H2O=H3O+ + OHˉ
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,由於水合氫離子(H3O+)的濃度是與氫離子(H+)濃度等同看待,上式可以簡化成下述常用的形式:H2O=H+ + OHˉ
此處正的氫離子,人們在化學中表示為“H+離子”或“氫核”。水合氫核表示為“水合氫離子”。負的氫氧根離子稱為“氫氧化物離子”。
利用質量作用定律,對於純水的離解可以找到一平衡常數加以表示:
K=H3O+×OH-————H2O
由於水隻有極少量被離解,因此水的質量摩爾濃度實際為一常數,並且有平衡常數K可求出水的離子積KW。
KW=K×H2O KW= H3O+·OH-=10-7·10-7=10-14mol/l(25℃)
也就是說對於一升純水在25℃時存在10-7摩爾H3O+離子和10-7摩爾OHˉ離子。
在中性溶液中,氫離子H+和氫氧根離子OHˉ的濃度都是10-7mol/l。如:
假如有過量的氫離子H+,則溶液呈酸性。酸是能使水溶液中的氫離子H+遊離的物質。同樣,如果使OHˉ離子遊離,那麼溶液就是堿性的。所以,給出H+值就足以表示溶液的特性,呈酸性還是堿性,為瞭免於用此分子濃度負冥指數進行運算,生物學傢澤倫森(Soernsen)在1909年建議將此不便使用的數值用對數代替,並定義為“pH值”。數學上定義pH值為氫離子濃度的常用對數負值。即pH=-log[H+]。
因此,pH值是離子濃度以10為底的對數的負數:
改變50m3的水的pH值,從pH2到pH3需要500L漂白劑。然而,從pH6到pH7隻需要50L的漂白劑。
測量pH值的方法很多,主要有化學分析法、試紙法、電位法。現主要介紹電位法測得pH值。
電位分析法所用的電療被稱為原電池。原電池是一個系統,它的作用是使化學反應能量轉成為電能。此電池的電壓被稱為電動勢(EMF)。此電動勢(EMF)由二個半電池構成,其中一個半電池稱作指示電療,它的電位與特定的離子活度有關,如H+;另一個半電池為參比半電池,通常稱作參比電療,它一般是測量溶液相通,並且與測量機表相連。
例如,一支電療由一根插在含有銀離子的鹽溶液中的一根銀導線製成,在導線和溶液的界麵處,由於金屬和鹽溶液二種物相中銀離子的不同活度,形成離子的充電過程,並形成一定的電位差。失去電子的銀離子進溶液。當沒有施加外電流進行反充電,也就是說沒有電流的話,這一過程最終會達到一個平衡。在這種平衡狀態下存在的電壓被稱為半電池電位或電療電位。這種(如上所述)由金屬和含有此金屬離子的溶液組成的電療被稱為第一類電療。
此電位的測量是相對一個電位與鹽溶液的成分無關的參比電療進行的。這種具有獨立電位的參比電療也被稱為第二電療。對於此類電療,金屬導線都是覆蓋一層此種金屬的微溶性鹽(如:Ag/Agcl),並且插入含有此種金屬鹽陰離子的電解質溶液中。此時半電池電位或電療電位的大小取決於此種陰離子的活度。
此二種電療之間的電壓遵循能斯特(NERNST)公式:
能斯特公式
式中:E—電位E0—電療的標準電壓
R—氣體常數(8.31439焦耳/摩爾和℃)
T—開氏絕對溫度(例:20℃相當於(273.15+20)293.15開爾文)
F—法拉弟常數(96493庫化/當量)
n—被測離子的化合價(銀=1,氫=1)
ln(aMe)—離子活度aMe的對數
標準氫電療是所有電位測量的參比點。標準氫電療是一根鉑絲,用電解的方法鍍(塗覆)上氯化鉑,並且在四周充入氫氣(固定壓力為1013hpa)構成的。
將此電療浸入在25℃時H3O+離子含量為1mol/l溶液中便形成電化學中所有電位測量所參照的半電池電位或電療電位。其中氫電療作為參比電療在實踐中很難實現,於是使用第二類電療做為參比電療。其中最常用的便是銀/氯化銀電療。該電療通過溶解的AgCl對於氯離子濃度的變化起反應。
此參比電療的電療電位通過飽和的kcl貯池(如:3mol/l kcl)來實現恒定。液體或凝膠形式的電解質溶液通過隔膜與被測溶液相連通。
利用上述的電療組合—銀電療和Ag/AgCl參比電療可以測量膠片沖洗液中的銀離子含量。也可以將銀電療換成鉑或金電療進行氧化還原電位的測量。例如:某種金屬離子的氧化階段。
最常用的pH指示電療是玻璃電療。它是一支端部吹成泡狀的對於pH敏感的玻璃膜的玻璃。管內充填有含飽和AgCl的3mol/l kcl緩沖溶液,pH值為7。存在於玻璃膜二麵的反映pH值的電位差用Ag/AgCl傳導系統,
如第二電療,導出。pH復合電療和pH固態電療,
此電位差遵循能斯特公式:
能斯特公式
將E0、R、T(298.15K即25℃)等數值代入上式既得:E=59.16mv/25℃ per pH (式中已將ln(H3O+)轉化為pH)
式中R和F為常數,n為化合價,每種離子都有其固定的值。對於氫離子來講n=1。溫度“T”做為變量,在能斯特公式中起很大作用。隨著溫度的上升,電位值將隨之增大。
對於每1℃的溫度變大,將引起電位0.2mv/per pH變化。用pH值來表示則每1℃第1pH變化0.0033pH值。
這也就是說:對於20~30℃之間和7pH左右的測量不需要對溫度變化進行補償;而對於溫度>30℃或<20℃和pH值>8pH或6pH的應用場合則必須對溫度變化進行補償。
工業PH計,是一種常用的工業機器設備,主要用來精密測量液體介質的酸堿度值。以及安裝、清洗、抗乾擾等等問題的考慮
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