氯丁橡膠(CR)
英文全稱:Chloroprene Rubber
密度:1.15-1.25(g/cm3)
分子結構式:
又稱氯丁二烯橡膠,是氯丁二烯(即2-氯-1,3-丁二烯)為主要原料進行α-聚合生成的彈性體。
它由杜邦公司的華萊士·卡羅瑟斯於1930年4月17日首先制得,杜邦於1931年11月公開宣佈已經發明氯丁橡膠,並於1937年正式推向市場,使氯丁橡膠成為第一個實行工業化生產的合成橡膠品種。
氯丁橡膠均以乳液聚合法生產,生產工藝流程多為單釜間歇聚合。聚合溫度多控制在40~60℃,轉化率則在90%左右。聚合溫度、最終轉化率過高或聚合過程中進入空氣(氧氣)均會導致產品質量下降。生產中用硫磺-秋蘭姆(四烷基甲氨基硫羰二硫化物)體系調節分子量。硫磺-秋蘭姆體系的主要缺點在於硫鍵不夠穩定,這是影響貯存性的重要原因之一。若用硫醇調節分子量,則可改善此種性能。氯丁橡膠與一般合成橡膠不同,它不用硫磺硫化,而是用氧化鋅、氧化鎂等硫化。 氯丁橡膠的品種和牌號較多,是合成橡膠中牌號最多的一個膠種。氯丁橡膠的品種和牌號可按如下幾種情況劃分:
①按分子量調節方式分為硫黃調節型、非硫黃調節型、混合調節型。
②按結晶速度和程度大小分為快速結晶型、中等結晶型和慢結晶型。
③按結晶速度和程度大小分為快速結晶型、中等結晶型和慢結晶型。
④按門尼粘度高低分為高門尼型、中門尼型和低門尼型。
⑤按所用防老劑種類分為污染型和非污染型。
氯丁橡膠在壓敏膠制備中單獨使用得不多,一般是與天然橡膠配合使用。
氯丁橡膠宜貯存於陰涼、通風、乾燥的庫房內,切勿重壓,以防結團。貯存期1年。
性能
外觀為乳白色、米黃色或淺棕色的片狀或塊狀物,密度1.23-1.25g/cm3,玻璃化溫度−40-50°C,碎化點−35°C,軟化點約80°C,230-260°C下分解。氯丁橡膠[2]溶解度參數占δ=9.2~9.41。溶於甲苯、二甲苯、,二氯乙烷、三釩乙烯,微溶於丙酮、甲乙酮、醋酸乙酯、環己烷,不溶於正己烷、溶劑汽油,但可溶於由適當比例的良溶劑和不良溶劑及非溶劑或不良溶劑和非溶劑組成的混合溶劑,在植物油和礦物油中溶脹而不溶解。
有良好的物理機械性能,耐油,耐熱,耐燃,耐日光,耐臭氧,耐酸堿,耐化學試劑。缺點是耐寒性和貯存穩定性較差。具有較高的拉伸強度、伸長率和可逆的結晶性,粘接性好。耐老化、耐熱。耐油、耐化學腐蝕性優異。耐候性和耐臭氧老化僅次於乙丙橡膠和丁基橡膠。耐熱性與丁腈橡膠相當,分解溫度230~260℃,短期可耐120~150℃,在80~100℃可長期使用,具有一定的阻燃性。耐油性僅次於丁腈橡膠。耐無機酸、堿腐蝕性良好。耐寒性稍差,電絕緣性不佳。生膠儲存穩定性差,會產生“自硫”現象,門尼黏度增大,生膠變硬。 國外牌號有,AD一30(美國)、A-90(日本)、320(德國)、MA40S(法國)。
應用
CR2441 2442型氯丁橡膠:粘合劑生產的原料,用於金屬、木材、橡膠、皮革等材料的粘接。
CR321 322型氯丁橡膠:電纜、膠板、普通和耐油膠管、耐油膠靴、導風筒、雨佈、帳篷佈、傳送帶、輸送帶、橡膠密封件、農用膠囊氣墊、救生艇等。
用作改性丙烯酸酯快結構膠黏劑(SGA)的增韌劑。
上遊原料:電石、氯化氫
下遊產品:尼龍膜片、氯丁橡膠瀝青防水塗料、膠粘劑、粘合劑802、[3]氯丁橡膠膠粘劑、改性氯丁膠、氯丁酚醛膠粘劑(801)、氯丁膠粘合劑202、接枝型氯丁橡膠膠粘劑、粘合劑、防水粘合劑、黃膠、快乾膠粘劑、橡膠傳動帶、內齒切邊帶
行業研究
2010-2011年供給結構分析
中國化學工程集團采用多項新技術集成工藝,解決瞭原材料、公用工程消耗高,副產品多、產品品種少、質量差且不穩定,排放污水、廢氣多,生產安全性較差等缺陷。與原工藝相比,有效降低能耗,產品品種由幾種增加到30多種,使含銅廢水和含膠乳廢水處理工藝技術成功應用於該生產裝置,有效解決瞭環境污染。
氯丁橡膠一般應用於制作汽車零件、機械和工業制品及粘結劑等,而且在建築、塗佈織物、電線/電纜等方麵也有應用,而在西歐和北美地區的市場在逐漸縮小。
其次,由於氯丁橡膠的價格相對較高以及發動機罩下的溫度升高等原因,氯丁橡膠在逐漸被其他膠種所取代。
氯丁橡膠的綜合性能良好,天然橡膠和其他合成橡膠所無法比擬,氯丁橡膠在各個國傢的交通、建築、輕工和軍工等領域都得到瞭廣泛應用。
在我國,制鞋及建築用膠粘劑對氯丁橡膠的消費量約占總消費量的60%,工業橡膠制品約占總消費量的30%,用於電線電纜及其他領域約占10%。
2011年市場供需平衡分析
盡管有乙丙橡膠等替代品的出現,但替代產品隻能代替部分性能,不能代替氯丁橡膠的全部性能,如乙丙橡膠可以替代氯丁橡膠作為抗老化的用途,但不能替代氯丁橡膠作為粘合劑的用途。因此,氯丁橡膠的生產與消費將會持續存在。
在未來較長時間內,這兩種方法仍將繼續存在,但丁二烯法是未來的發展趨勢。當前,我國氯丁橡膠的生產工藝還比較落後,全部采用電石乙炔法工藝,在物耗和能耗消耗、安全生產、環境污染、品種質量等方麵,與同為電石乙炔法的日本電氣化學相比,處於明顯落後狀態。僅電石單耗就比後者高出約1/3,在國際市場中競爭能力較差。認為在生產工藝上,我國廠傢除瞭繼續完善乙炔法生產工藝技術外,還應該積極開發丁二烯法氯丁橡膠生產技術,以提升我國氯丁橡膠的整體技術水平。
在產品方麵,氯丁橡膠的品種牌號是合成橡膠中牌號最多的一個膠種,而國外廠傢一般都具備多個商品牌號,且在耐寒、耐熱、共聚膠黏劑、易加工型(含預交聯微凝膠成分)及膠乳多樣化品種方麵,我國與之還有很大的差距,國內高檔產品絕大部分依靠進口。
經過多年發展,我國氯丁橡膠的生產能力已經達到8.3萬噸,加上未來的新建或擴建,產能恐將出現過剩。山西合成橡膠集團工作人員表示,由於下遊需求疲軟,企業裝置都是半負荷運行。認為由於未來競爭將更加激烈,新建裝置應該慎重,有關廠傢可以考慮開拓國外市場。
制鞋及建築領域用膠黏劑是我國氯丁橡膠最大的應用領域,約占總消費量的60%;其次是工業橡膠制品,約占總消費量的30%;另外有約10%用於電線電纜及其他領域。從地域分佈來看,華南、華東地區消費量最大,約占全國總消費量的65%;華北、華中地區約占25%;其他地區約占10%。由於全球經濟走勢仍陷於衰退之中,我國相關行業的發展速度也將放緩,再加上三元乙丙橡膠等其他產品的替代,國內對氯丁橡膠需求的增長幅度不會很大。預計到2015年,我國氯丁橡膠的總消費量隻有7.0萬-7.5萬噸。消費需求增長緩慢,那麼與之對應的生產市場情況如何呢?
我國氯丁橡膠的研究開發始於20世紀50年代。中國科學院長春應用化學研究所首先開展瞭電石乙炔法合成氯丁橡膠的研究,1953年在長春建成450kg/月試驗裝置;1956年,重慶長壽化工廠采用上述科研成果和前蘇聯的技術建成瞭2000噸/年生產裝置,於1958年投產;1965-1966年,我國相繼在山西合成橡膠集團、山東青島化工廠建成電石乙炔法生產裝置,生產能力各為2500噸/年,後處理均采用電解質凝聚技術;1987年,上述3個廠相繼引進冷凍凝聚技術,進行瞭裝置的改擴建,其中青島化工廠擴建後生產能力達到1萬噸/年,但在20世紀90年代末期停產轉型;2007年,山西合成橡膠集團有限責任公司與亞美尼亞依裡特公司開始合資建設年產3萬噸/年氯丁橡膠生產裝置,經過幾年努力,裝置於2009年12月建成投產。截至2010年底,我國氯丁橡膠的總生產能力達到8.3萬噸,約占世界氯丁橡膠總生產能力的20.96%。其中,山西合成橡膠集團公司的生產能力為5.5萬噸/年,約占總生產能力的66.27%;重慶長壽化工公司的生產能力為2.8萬噸/年,約占總生產能力的33.73%。
未來幾年,我國仍然將有生產廠傢計劃新建或擴建氯丁橡膠生產裝置。其中,重慶長壽化工有限公司計劃新建4萬噸/年生產裝置,四川長寧(裝置計劃生產能力為5.0萬噸/年)、東營港經濟開發區(裝置計劃生產能力為5萬噸/年)以及內蒙古蘭太實業股份有限公司(裝置計劃生產能力為2萬噸/年)等也計劃新建氯丁橡膠生產裝置。預計到2015年,我國氯丁橡膠的總年生產能力將超過15萬噸。
氯丁橡膠發展趨勢
參數
材質:氯丁橡膠/NEOPRENE橡膠/氯丁二烯橡膠
硬度:55~80ShoreA
顏色:黑色
成型方式:擠出型
制品特性: 扯斷強度 (MPa):14.7~19.6
扯斷伸長率 (%):800~1000
回彈率 (%):50~80
壓縮率 (%):100℃×70h:+2~+40
長期工作溫度 (℃):-40~+120
最高使用溫度 (℃):150
脆化溫度 (℃):-35~-42
膨脹率 (%):
汽油:+10~+45
苯:+100~+300
丙酮:+15~+50
乙醇:+5~+20
耐油性 (礦物油):良
耐油性 (動植物油):良
適用范圍或行業:電氣、電子電器、打印器
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