丁苯橡膠是1,3-丁二烯和苯乙烯經共聚製得的彈性體。丁苯橡膠是合成橡膠的一種。
單體：1,3-丁二烯（CH2=CH-CH=CH2）、苯乙烯（C6H5C2H3 ）。 聚合反應：CH2=CH-CH=CH2+C6H5-CH=CH2 ——→ -[CH2-CH=CH-CH2-CH(C6H5)-CH2]-n 丁苯橡膠是產量最大的通用合成橡膠，有乳聚丁苯橡膠 、溶聚丁苯橡膠。丁苯生膠是淺黃褐色彈性固體，密度隨苯乙烯含量的增加而變大，耐油性差，但介電性能較好；生膠抗拉強度隻有20-35千克力/平方厘米，加入炭黑補強後，抗拉強度可達250-280千克力/平方厘米；其黏合性﹑彈性和形變發熱量均不如天然橡膠，但耐磨性﹑耐自然老化性﹑耐水性﹑氣密性等卻優於天然橡膠，因此是一種綜合性能較好的橡膠。丁苯橡膠是橡膠工業的骨乾產品，它是合成橡膠第一大品種，綜合性能良好，價格低，在多數場合可代替天然橡膠使用，主要用於輪胎工業，汽車部件、膠管、膠帶、膠鞋、電線電纜以及其它橡膠製品。
編輯本段產品描述
英文名Emulsion-polymerized styrene butadiene rubber （E-SBR）
生產方法由丁二烯和苯乙烯在低溫下進行自由基乳液聚合而製得。 產品性能常溫下為白色固體或透明無懸浮物液體，有微芳香味，是一種性能上更優於工業直鏈烷基苯的洗滌劑產品原料。以其為原料衍生的表麵活性劑產品，性能優良，生物降解性能好，耐硬水，皮膚感覺柔和，脫脂力小，更適合低溫洗滌，在低溫仍有卓越的去污能力。 產品性能SBR－1500是通用污染型軟丁苯橡膠的最典型品種，生膠的粘著性和加工性能均優，硫化膠的耐磨性能、拉伸強度、撕裂強度和耐老化性能較好。SBR－1502是通用非污染型軟丁苯橡膠的最典型品種，其性能與SBR－1500相當，有良好的拉伸強度、耐磨耗和屈撓性能。SBR－1712是一種填充高芳香烴油的軟丁苯橡膠的污染性品種，它具有優良的粘著性、耐磨性和可加工性以及價格便宜等優點。
用途SBR-1500廣泛用於以炭黑為補強劑和對顏色要求不高的產品，如輪胎胎麵、翻胎胎麵、輸送帶、膠管、模製品和壓出製品等。SBR-1502廣泛用於顏色鮮艷和淺色的橡膠製品，如輪胎胎側、透明膠鞋、膠佈、醫療製品和其他一般彩色製品等。SBR-1712廣泛用於乘用車輪胎胎麵膠，輪胎胎麵膠、輸送帶、膠管和一般黑色橡膠製品等。 包裝與儲運SBR-1500和SBR-1502，內包裝為一層聚乙烯薄膜，外包裝為聚丙烯塗膜編織袋。每袋凈重35kg±0.5kg。應存放在乾燥、通風、清潔和溫度不高於室溫的倉庫中。貯存時應避免污染、雨淋、水浸和太陽光直射。在運輸過程中，不得曝曬在陽光下，不能混入雜物；不得與易燃品、油污品等堆放在一起。運輸車廂應保持清潔，避免包裝破損和雜物混入，敞車運輸要蓋防雨佈。本產品保質期為兩年。
編輯本段補強
納米碳酸鈣是20世紀80年代發展起來的一種新型填料，廣泛應用於橡膠和塑料行業。由於其來源廣泛，價格低廉，品種規格多，填充量大，著色自由，無毒，對高分子材料具有明顯的補強效果，故有著廣闊的應用前景。但由於納米碳酸鈣具有表麵能高，親水疏油，極易團聚的特點，難以在非極性或弱極性的橡膠和塑料中均勻分散，限製瞭其補強作用的發揮。我國橡膠行業大量使用碳酸鈣，但多為直接填加未改性的微米級碳酸鈣，少數使用硬脂酸包覆的碳酸鈣。硬脂酸包覆型納米碳酸鈣僅為物理改性，碳酸鈣顆粒在橡膠基體中的分散性雖優於未改性的碳酸鈣，但與橡膠基體的作用很弱，易造成應力集中而使斷裂發生在填料顆粒與基體之間。為瞭從根本上改善填料在橡膠基體中的分散，更有效地發揮其補強作用，本文使用帶有酚醛結構的反應性有機改性劑對納米CaCO3進行表麵改性製得的改性納米碳酸鈣（M-CaCO3），填充到丁苯橡膠（SBR）中，製備瞭SBR／M-CaCO3納米復合材料，對復合材料的力學性能、熱穩定性能和耐老化性能等進行瞭研究，並與工業化產品硬脂酸包覆型納米碳酸鈣（CCR）的性能進行瞭比較。 1
實驗部分
1.1 原材料
CCR：硬脂酸包覆型，平均粒徑80nm，pH值8.7~9.5，廣東恩平市廣平化工實業有限公司產品；M-CaCO3：自製，由帶有酚醛結構的反應性有機改性劑在固相粉體狀態對納米CaCO3進行表麵改性製得；SBR：牌號1502，吉林石化公司產品；其他橡膠配合劑均為市售工業品。 1．2 試樣製備 基本配方（質量份）：SBR 100，氧化鋅4，硬脂酸2，促進劑DM 0.5，促進劑CZ 1.5，防老劑4010NA1.5，硫黃1.5，CaCO3變量。 混煉及硫化：采用上海第一橡膠機械廠生產的X（S）K-160型開煉機進行生膠的塑煉以及CaCO3和各種配合劑的混煉。配合劑加料順序為：活化劑，促進劑，防老劑，填料（納米碳酸鈣）和硫黃。采用上海第一橡膠機械廠生產的25t平板硫化機對試樣進行硫化，硫化溫度160℃，硫化時間采用臺灣優肯公司生產的UR2030型硫化機測定。
1.3 分析與測試 力學性能：拉伸試驗和撕裂強度試驗均在臺灣優肯公司生產的UT一2060型電子拉力機上進行，拉伸速率為500mm／min。拉伸強度、定伸應力、拉斷伸長率和拉斷永久變形按GB／T 528—1998測定，撕裂強度（直角形試樣，無缺口）按GB／T 529一1999測定。邵爾A型硬度按GB／T531—1999測定。 TEM分析：采用日本電子公司生產的JEM-100 CXⅡ型TEM進行分析，將SBR／CCR和SBR／M-CaCO3納米復合材料硫化膠試樣在液氮中冷凍切片後觀察並拍照。 熱空氣老化性能：將試樣置於70℃的熱空氣老化箱中72h後，計算其熱空氣老化前後的拉伸強度、拉斷伸長率等性能的變化。 熱重分析（TGA）：采用美國TA公司生產的TGA 2050型熱重分析機進行測試。在氮氣氣氛下，以10℃／min的速率升溫，從室溫（25℃）升至600℃。 2
結果與討論
2．1 SBR／M-CaCO3和SBR／CCR的力學性能 未補強的SBR力學性能很低，拉伸強度隻有1.67MPa，撕裂強度隻有8.6kN／m［2］。M-CaCO3對SBR的補強效果明顯好於CCR。隨著CCR的加入，SBR的拉伸強度和撕裂強度上升趨勢緩慢，說明CCR對SBR的補強效果不明顯；而加入M-CaCO3，材料拉伸強度大幅度提高。當M-CaCO3添加量為20份時，拉伸強度達到最大18.81MPa，為未補強SBR的11倍，同時也是添加同等份數CCR的5倍；M-CaCO3用量超過40份時拉伸強度呈下降趨勢。復合材料300％定伸應力也隨著M-CaCO3的加入有較大提高，而隨著CCR的加入呈下降趨勢。復合材料拉斷伸長率隨著M-CaCO3用量的增加呈先上升後下降趨勢，最大拉斷伸長率大於700％，且高於添加CCR。加入M-CaCO3，撕裂強度明顯提高，且明顯高於添加同等份數的CCR；M-CaCO3用量超過20份時撕裂強度上升趨勢緩慢。
材料的硬度和永久變形隨著CCR和M-CaCO3份數的增加逐漸變大，體現瞭CaCO3作為無機填料的特征。添加M-CaCO3的復合材料永久變形大於添加同等份數CCR。 CCR對SBR補強效果不明顯，是由於表麵被硬脂酸改性的CCR與橡膠基體結合不牢固，僅為物理改性，CCR在基體中分散性差。M-CaCO3與橡膠間有較強的界麵粘結作用，且在橡膠基體中分散性好，因此有很好的補強作用。M-CaCO3添加量為20~40份時，復合材料綜合力學性能最好。 2．2 SBR／M-CaCO3和SBR／CCR的微觀形態 可看出，CCR在丁苯橡膠中的團聚現象嚴重，大部分粒子凸出於斷麵表麵，且粒子表麵無附膠，說明CCR與橡膠基體結合力弱。由（b）可看出，M-CaCO3在橡膠基體中分散均勻且大多數粒子被橡膠包埋，粒子與橡膠基體之間界麵模糊，結合緊密，少數凸出於斷裂麵的粒子表麵有明顯的附膠，說明M-CaCO3粒子與橡膠基體之間產生瞭較強的結合。 2.3 SBR／M-CaCO3和SBR／CCR的熱穩定性 由SBR／M-CaCO3和SBR／CCR及SBR在氮氣氣氛下的失重曲線得到的材料失重率為5％和10％的溫度數據如表1所示。可以看出，M-CaCO3和CCR的加入都明顯提高瞭SBR在氮氣中的耐熱分解性能。SBR／CCR復合材料熱失重率為5％和10％時的溫度分別比SBR提高瞭27.4℃和13.5℃；SBR／M-CaCO3復合材料的耐熱性能更佳，熱失重率為5％和10％時的溫度分別比SBR提高瞭32.6℃和20.9℃。這說明M-CaCO3與SBR基體結合更緊密，鍵合離解能更高，從而有效提高瞭硫化膠的熱分解溫度。 2．4 SBR／M-CaCO3復合材料的熱空氣老化性能 添加不同份數M-CaCO3的復合材料熱空氣老化前後的力學性能如表2所示。可以看出，隨著M-CaCO3份數的增加，復合材料的拉伸強度下降率和拉斷伸長率下降率不斷降低，分別由添加20份M-CaCO3時的63％和35％降低到60份的23％和13%，說明M-CaCO3能起到提高老化性能的作用。 未添加M-CaCO3的丁苯橡膠盡管拉伸強度下降率不大，但拉伸強度隻有1.67MPa，沒有實用價值。老化後膠料的硬度有所增加，但M-CaCO3份數對膠料硬度變化影響不大。M-CaCO3能改善老化性能主要是因為M-CaCO3的加入有效地增加瞭硫化膠的密度，從而提高瞭空氣的阻隔性能，並且因M-CaCO3直接參與瞭丁苯橡膠的硫化交聯，有效地提高瞭鍵合離解能，使體系的熱空氣老化性能明顯提高。 3
結論
納米碳酸鈣經帶有酚醛結構的反應性有機改性劑進行表麵改性後所得的M-CaCO3，對丁苯橡膠的補強效果明顯優於工業化生產的硬脂酸包覆型納米碳酸鈣（CCR），M-CaCO3比CCR在SBR中的分散性明顯改善，界麵結合力增強，熱穩定性明顯提高。M-CaCO3能明顯改善丁苯橡膠的熱空氣老化性能。當M-CaCO3添加量為20~40份時，SBR／M-CaCO3納米復合材料硫化膠的綜合力學性能最好。
編輯本段溶液聚合丁苯橡膠
以丁基鋰為催化劑，在非極性溶劑中合成的丁苯橡膠。1964年，由美國費爾斯通輪胎和橡膠公司、殼牌化學公司開始生產。80年代，世界的年產量已達數十萬噸。溶液聚合丁苯橡膠分嵌段共聚物（即熱塑性橡膠）和無規共聚物兩類。 溶液聚合丁苯橡膠在共聚合過程中，有自發形成聚苯乙烯嵌段的傾向，為瞭合成苯乙烯在主鏈上無規分佈（即不含聚苯乙烯嵌段）的共聚物，可采取連續補加單體、90～150℃ 丁苯橡膠 高溫聚合,以及添加醚、叔胺、亞磷酸鹽、硫化物或表麵活性劑作無規劑等措施。溶液聚合無規丁苯橡膠的分子量分佈比乳液聚合丁苯橡膠窄，支化度也低。為瞭減輕生膠的冷流傾向，需在共聚過程中添加二乙烯基苯或四氯化錫作交聯劑，使聚合物分子間產生少量交聯。還可以將分子量不同的共聚物摻混，使分子量分佈加寬。溶液聚合無規丁苯橡膠的頂式-1,4異構體含量為35％～40％，耐磨、撓曲、回彈、生熱等性能比乳液聚合丁苯橡膠好，擠出後收縮小，在一般場合可代替乳液丁苯橡膠，特別適宜製淺色或透明製品，也可以製成充油橡膠。目前，國際上正在探索調整大分子鏈上的乙烯基含量，使溶液法丁苯橡膠既有很好的耐磨性，又有滿意的抗滑性，以適用於高速車胎。
編輯本段粉末丁苯橡膠PSBR
粉末丁苯橡膠PSBR是在丁苯橡膠的基礎上接枝其它單體，添加防老劑和隔離劑，專為改性瀝青生產的一種粉末丁苯橡膠，它除瞭具有SBR顯著改善瀝青的低溫性能特點外， 丁苯橡膠 還能明顯改善瀝青的高溫性能。同時本產品也可用於橡膠製品、塑料製品、石油樹脂等改性。 2技術指標 項目 技術指標 外觀 白色粉末 粒度，目 14～20 分子量 20萬～30萬 結合苯乙烯，% 21～35 門尼粘度(ML1+4,100℃) 48～66 3產品型號與用途 1) 普通型，主要用於高寒地區瀝青的改性、普通瀝青升級、瀝青增延劑、防水卷材瀝青及水工瀝青的改性等，具有顯著改善瀝青低溫性能的特點。 2) H型，專門用於提高瀝青的高溫性能。 3) R型，專門用於改善瀝青的粘韌性、韌性。 4) N型，專門用於高粘度改性瀝青。 4使用方法 將粉末丁苯橡膠PSBR緩慢加入130～150℃的熱瀝青中，同時進行攪拌，加料完畢待粉末充分攪拌均勻後，將溫度提高至150～155℃進行高速剪切10～30分鐘、或膠體磨研磨一遍、或用管式乳化泵打一次循環即可。 5包裝儲存 20kg硬紙桶或25kg紙袋包裝。儲存於陰涼乾燥通風處，防凍防雨防暴曬，儲存溫度5℃～40℃，存放期：24個月。
編輯本段技術進展
乳聚丁苯橡膠的合成技術進展
ESBR的生產技術在20年代後期逐漸成熟，此後對工藝又進行瞭不斷的改進，並朝著裝置大型化方向發展，自動化控製水平有瞭明顯的提高，並且己達到相當先進的水平。 ESBR在提高聚合反應的單體轉化率、節能降耗等方麵取得瞭很大的進展，在解決ESBR滾動阻力與抗濕滑性能矛盾問題，優化產品性能，適應市場需求等方麵也得到瞭突破性進展。 美國Goodyear輪胎與橡膠公司不使用溶劑，用含有抗降解劑、金屬失活劑，光敏劑，增效劑，顏料，催化劑和/或促進劑的官能化苯乙烯與含有2%-3%離子表麵活性劑和平共處0%-70%增塑劑的丁二烯在0-25℃下進行乳液共聚，製得含有酰氨基的官能化ESBR。日本Zeon公司通過引入第三單體，開發出一種生熱低且耐磨、可填充SiO2或炭黑、門尼粘度為10-200的ESBR。 日本JSR公司發明瞭一種用兩步法聚合工藝生產中苯乙烯含量的ESBR新方法。美國Xerox公司通過將單體加入聚合釜，引發聚合，反應放熱後用惰性氣體凈化反應器，並將聚合溫度升到規定值的方法，製取瞭殘餘單體含量低的ESBR。日本三菱化成公司用自由基引發劑和常規乳液聚合助劑，用兩步聚合工藝製成瞭結合苯乙烯含量分佈范圍寬、耐磨性和抗濕滑性比常規的ESBR好的新型ESBR。日本Lion公司用二元酸雙酯作ESBR的軟化劑，以改善膠料的低溫抓著性。日本住友橡膠工業公司將接枝有矽烷偶聯劑的SBR膠乳與一種化合物（如四乙氧基矽烷）混合，通過溶膠凝膠化反應而製成一種高強度、高回彈率、低能耗的原位增強ESBR。
國內外溶聚丁苯橡膠合成技術進展
20世紀50年代末期，美國Philips公司采用鋰引發陰離子聚合成功地開發瞭SSBR，並於1964年實現瞭工業化生產。SSBR的工業化生產通常使用烷基鋰，主要是以丁基鋰作為引發劑使用烷烴或環烷烴為溶劑，醇類為終止劑，四氫呋喃為無規劑。但由於SSBR的加工性能較差，其應用並沒有得到較快的發展。70年代末期，對輪胎的要求越來越高，對橡膠的結構和性能也提出瞭更高的要求，加之聚合技術的進步，使SSBR得到較快的發展。 20世紀80年代初期，英國的Duniop公司和荷蘭的Shell公司通過高分子設計技術共同開發瞭新的低滾動阻力型SSB 丁苯橡膠 R產品。荷蘭Shell公司和登錄普輪胎公司共同開發瞭新型SSBR產品，日本合成橡膠公司與普利斯通公司共同開發瞭新型錫偶聯SSBR等第二代SSBR產品，這標志著SSBR的生產技術己進入瞭新的階段。中國SSBR的開發較晚，1982年北京燕山石化公司研究院對正丁基鋰-四氫呋喃-環己烷體系的苯乙烯和丁二烯共聚進行瞭小試研究，1984年進行瞭放大試驗，1989年研製瞭一種新型節能SSBR，1kt級的工業裝置開發成功，1996年北京燕山石化公司開發成功10kt級的SSBR生產線，並與有關單位合作，在汽車輪胎、自行車胎、膠鞋、雜品和改性瀝青等方麵相繼進行瞭應用研究。北京橡膠工業研究設計院對SSBR的基本物性、加工性能評價和輪胎胎麵配方等方麵進行瞭研究。 目前，SSBR己經發展到瞭第三代，我的發達國傢己經開始研究第四代乃至第五代SSBR。而中國的SSBR生產還停留在第一、二代之間，還有待於進一步的深入研究，開發新品種，增加技術含量。
中國丁苯橡膠新技術的開發
近年來中國開展瞭許多丁苯橡膠科研開發與技術改革，大連理工大學化工學院與燕山石化研究院以正丁基鋰為引發劑合成瞭丁二烯-苯乙烯二嵌段共聚物，該共聚物與普通溶聚丁苯橡膠相比，不僅具有良好的物理機械性能，同時具有低滾動阻力和高抗濕滑性能；此外還采用由正丁基鋰和二乙烯基苯合成的多螯型引發劑及SnCl4偶聯劑等合成瞭具有寬相對分子質量分佈、高門尼粘度的溶聚丁苯橡膠，並且采用濕法充油製得瞭物理機械性能優異的充油丁苯橡膠。蘭州石化公司石化研究院自行研製開發出瞭粉末丁苯橡膠製備技術，並實現瞭中試放大，經200t/a規模的中試驗證明該技術凝聚工藝平穩，過程易於控製，產品性能穩定，重復性好，屬國內首創技術，該技術應用於瀝青改性方麵，具有摻混工藝簡單、易於分散、改善瀝青低溫性能的特點，並填補瞭國內粉末丁苯橡膠改性瀝青領域的空白。
編輯本段發展態勢分析
1、
丁苯橡膠生產能力概況
據世界合成橡膠生產者協會估計，2002年世界丁苯橡膠生產能力為455.8萬噸，其中乳聚丁苯橡膠生產能力為354萬噸/年。目前世界上己有30餘套溶聚丁苯橡膠生產裝置，總生產能力超過100萬噸/年。近十年來，歐美國傢的乳聚丁苯橡膠裝置能力過剩，開工率不高，而溶聚丁苯橡膠裝置的開工率則達80%以上。 中國現有6套SBR生產裝置，其中4套為ESBR生產裝置，2套為SSBR生產裝置，總生產能力41萬噸/年。雖然溶聚丁苯橡膠生產能力所占比例近21.4%，但由於產品質量、牌號及生產技術等多方麵原因，占有國內很少的市場份額，開工率一直很低。各裝置生產能力、產量及主要產品牌號見表1。 國內丁苯橡膠生產裝置能力及產品牌號萬噸/年 公司生產能力產品類別主要產品牌號 齊魯13.0ESBRSBR1500、1502、1712、1778 吉林8.0ESBRSBR1500、1502、1712、1778、1503、1706-5 蘭化4.0ESBRSBR1500、1502、1503、1712 南通申華10.0ESBRSBR1500、1502、1712、1778 燕山石化3.0SSBRY833A、833B、833E、833AX、833BX 茂名石化3.0SSBRF1204、1206、375、376、377 2、
丁苯橡膠的消費狀況
SBR是世界產耗量最大的SR品種，在SBR的世界消耗量中，約有75%用於輪胎和輪胎配件，近20年來，SBR的消費比例持續下降。這主要是原因子午胎的普及率增加， 丁苯橡膠 SBR在子午胎中的用量較少、其他膠種的增長較快、與NR的價格競爭激烈。目前世界SBR產能在450萬噸/年左右，需求量在280萬噸/年左右，產能嚴重過剩，裝置平均開工率在58%左右。ESBR應用主要集中在汽車輪胎、膠管、膠帶、製鞋業等領域。SSBR還處於開拓市場階段，目前主要用於製鞋業，在輪胎中尚未正式使用。隨著汽車工業的發展，子午線輪胎將有較快的發展，而子午線輪胎主要用膠為SSBR。2000年子午線輪胎的生產能力達1.05億條。2010年子午線輪胎產量將達1.77億條。因此對兼有低滾動阻力和高抗濕滑性與耐磨性的第二代SSBR在輪胎製造中的需求量將進一步增加。在不同的國傢和地區，SBR的消費結構不同。 2002年1月至7月中國SBR消費量達31.5萬噸比2001年同期增長25.8%，為近年來成長最快的時期，而同期國內SBR銷量為19萬噸，同比僅增長6.0%。遠低於消費量增長，同時市場占有率也從2001年同期的71.8%下降到60.5%，為近年來最低。但是由於受外銷和出口拉動，橡膠加工業增長加快、主要NR產膠國達成一致，減少產量，控製出口，加之受天氣影響，東南亞NR產量減少，帶動瞭SBR的消費。世界丁苯橡膠的消耗量見表2。 表2世界丁苯橡膠產耗量 年份生產能力/（萬噸/年）消耗量/萬噸 1999501.3323.9 2000502.8316.1 2001510.2296.0 2002455.0298.1 2006預測-348.3 隨著汽車工業的發展，橡膠的消耗量越來越大，合成橡膠的使用比例逐年增加，由於中國路況不斷改進和高速公路不斷發展，車速也在提高，這樣對輪胎的安全性能提出瞭更高的要求，又由於隨著石油資源的日益短缺和價格的上漲，節油又是一個十分重要的問題，這樣便促使SSBR得到迅速發展。 3、
價格狀況
1996年以來世界SBR價格持續下降，1999年下半年至2000年上半年SBR價格總體持續上揚，但受多種因素影響，中途漲跌起伏。2001年，受全球經濟衰退的影響，OPEC全年一攬油平均價僅為23.12美元/桶，比2000年的27.6美元/桶下跌4.48美元/桶，原油價格的下跌導致上遊原料苯乙烯、丁二烯價格下跌，從而使國際SBR市場因失去支撐而出現同步下滑。2002年由於油價的上升，帶動瞭國際SBR價格的上揚。另外，世界SR供大於求、NR產量大量增加、東南亞金融危機的爆發、也是造成價格下降的原因。 1994至1995年，由於國際市場SR價格上揚，國內以輪胎加工業為代表的下遊行業及相關產業迅速發展，SBR需求旺盛，市場異常活躍。此後，大量國外產品湧入中國，加上國內一些新建、改建裝置相繼投產，供應增加，形成瞭供大於求的局麵，從而導致SBR價格滑落。隨後中國開始經濟結構性調整，市場萎縮，再加上東南亞金融危機、洪澇災害的影響以及大量的庫存量等原因。SBR的平均價格降至7600元/噸，1998年下半年，國傢采取瞭加強海關監管，加大打擊走私力度等措施，減少瞭SBR進口，同時，國傢還出臺瞭一系列拉動經濟增長的措施，實行更加積極的財政政策，啟動內需，大幅度地增加固定資產投資，工業增長速度有所提高，對SR工業產生瞭積極影響，SBR價格基本持穩，同時中國對進口的SBR進行瞭反傾銷，並取得瞭成功，這在一定程度上經國內企業的發展創造瞭更大的市場空間。SBR的價格也一直高居不下，隨著春節的日益臨近，國內丁苯市場成交愈顯清淡，由於預期需求將繼續下降，貿易商及終端用戶都沒有表現出較高的采購興趣，部分地區價格略有下滑。市場成交不旺，市場資源充裕，預計近期國內丁苯膠市場整體滑落，市場價格將穩步走低，部分貿易商認為春節過後，隨著下遊生產的恢復會出現一個采購高峰期，丁苯橡膠市場將視原料市場的振幅而展開調整，向上拉升將有阻力。但是丁苯市場供不足需的局麵仍然主導著市場格局。 丁苯橡膠是1,3-丁二烯和苯乙烯經共聚製得的彈性體。丁苯橡膠是合成橡膠的一種。
丁苯橡膠
單體：1,3-丁二烯（CH2=CH-CH=CH2）、苯乙烯（C6H5C2H3 ）。
聚合反應：CH2=CH-CH=CH2+C6H5-CH=CH2 ——→ -[CH2-CH=CH-CH2-CH(C6H5)-CH2]-n
丁苯橡膠是產量最大的通用合成橡膠，有乳聚丁苯橡膠 、溶聚丁苯橡膠。丁苯生膠是淺黃褐色彈性固體，密度隨苯乙烯含量的增加而變大，耐油性差，但介電性能較好；生膠抗拉強度隻有20-35千克力/平方厘米，加入炭黑補強後，抗拉強度可達250-280千克力/平方厘米；其黏合性﹑彈性和形變發熱量均不如天然橡膠，但耐磨性﹑耐自然老化性﹑耐水性﹑氣密性等卻優於天然橡膠，因此是一種綜合性能較好的橡膠。丁苯橡膠是橡膠工業的骨乾產品，它是合成橡膠第一大品種，綜合性能良好，價格低，在多數場合可代替天然橡膠使用，主要用於輪胎工業，汽車部件、膠管、膠帶、膠鞋、電線電纜以及其它橡膠製品。
編輯本段產品描述
英文名Emulsion-polymerized styrene butadiene rubber （E-SBR）
丁苯橡膠
生產方法由丁二烯和苯乙烯在低溫下進行自由基乳液聚合而製得。
產品性能常溫下為白色固體或透明無懸浮物液體，有微芳香味，是一種性能上更優於工業直鏈烷基苯的洗滌劑產品原料。以其為原料衍生的表麵活性劑產品，性能優良，生物降解性能好，耐硬水，皮膚感覺柔和，脫脂力小，更適合低溫洗滌，在低溫仍有卓越的去污能力。
產品性能SBR－1500是通用污染型軟丁苯橡膠的最典型品種，生膠的粘著性和加工性能均優，硫化膠的耐磨性能、拉伸強度、撕裂強度和耐老化性能較好。SBR－1502是通用非污染型軟丁苯橡膠的最典型品種，其性能與SBR－1500相當，有良好的拉伸強度、耐磨耗和屈撓性能。SBR－1712是一種填充高芳香烴油的軟丁苯橡膠的污染性品種，它具有優良的粘著性、耐磨性和可加工性以及價格便宜等優點。
丁苯橡膠
用途SBR-1500廣泛用於以炭黑為補強劑和對顏色要求不高的產品，如輪胎胎麵、翻胎胎麵、輸送帶、膠管、模製品和壓出製品等。SBR-1502廣泛用於顏色鮮艷和淺色的橡膠製品，如輪胎胎側、透明膠鞋、膠佈、醫療製品和其他一般彩色製品等。SBR-1712廣泛用於乘用車輪胎胎麵膠，輪胎胎麵膠、輸送帶、膠管和一般黑色橡膠製品等。
包裝與儲運SBR-1500和SBR-1502，內包裝為一層聚乙烯薄膜，外包裝為聚丙烯塗膜編織袋。每袋凈重35kg±0.5kg。應存放在乾燥、通風、清潔和溫度不高於室溫的倉庫中。貯存時應避免污染、雨淋、水浸和太陽光直射。在運輸過程中，不得曝曬在陽光下，不能混入雜物；不得與易燃品、油污品等堆放在一起。運輸車廂應保持清潔，避免包裝破損和雜物混入，敞車運輸要蓋防雨佈。本產品保質期為兩年。
編輯本段補強
丁苯橡膠
納米碳酸鈣是20世紀80年代發展起來的一種新型填料，廣泛應用於橡膠和塑料行業。由於其來源廣泛，價格低廉，品種規格多，填充量大，著色自由，無毒，對高分子材料具有明顯的補強效果，故有著廣闊的應用前景。但由於納米碳酸鈣具有表麵能高，親水疏油，極易團聚的特點，難以在非極性或弱極性的橡膠和塑料中均勻分散，限製瞭其補強作用的發揮。我國橡膠行業大量使用碳酸鈣，但多為直接填加未改性的微米級碳酸鈣，少數使用硬脂酸包覆的碳酸鈣。硬脂酸包覆型納米碳酸鈣僅為物理改性，碳酸鈣顆粒在橡膠基體中的分散性雖優於未改性的碳酸鈣，但與橡膠基體的作用很弱，易造成應力集中而使斷裂發生在填料顆粒與基體之間。為瞭從根本上改善填料在橡膠基體中的分散，更有效地發揮其補強作用，本文使用帶有酚醛結構的反應性有機改性劑對納米CaCO3進行表麵改性製得的改性納米碳酸鈣（M-CaCO3），填充到丁苯橡膠（SBR）中，製備瞭SBR／M-CaCO3納米復合材料，對復合材料的力學性能、熱穩定性能和耐老化性能等進行瞭研究，並與工業化產品硬脂酸包覆型納米碳酸鈣（CCR）的性能進行瞭比較。
1
實驗部分
1.1 原材料
丁苯橡膠
CCR：硬脂酸包覆型，平均粒徑80nm，pH值8.7~9.5，廣東恩平市廣平化工實業有限公司產品；M-CaCO3：自製，由帶有酚醛結構的反應性有機改性劑在固相粉體狀態對納米CaCO3進行表麵改性製得；SBR：牌號1502，吉林石化公司產品；其他橡膠配合劑均為市售工業品。
1．2 試樣製備
基本配方（質量份）：SBR 100，氧化鋅4，硬脂酸2，促進劑DM 0.5，促進劑CZ
1.5，防老劑4010NA1.5，硫黃1.5，CaCO3變量。
混煉及硫化：采用上海第一橡膠機械廠生產的X（S）K-160型開煉機進行生膠的塑煉以及CaCO3和各種配合劑的混煉。配合劑加料順序為：活化劑，促進劑，防老劑，填料（納米碳酸鈣）和硫黃。采用上海第一橡膠機械廠生產的25t平板硫化機對試樣進行硫化，硫化溫度160℃，硫化時間采用臺灣優肯公司生產的UR2030型硫化機測定。
丁苯橡膠
1.3 分析與測試
力學性能：拉伸試驗和撕裂強度試驗均在臺灣優肯公司生產的UT一2060型電子拉力機上進行，拉伸速率為500mm／min。拉伸強度、定伸應力、拉斷伸長率和拉斷永久變形按GB／T 528—1998測定，撕裂強度（直角形試樣，無缺口）按GB／T 529一1999測定。邵爾A型硬度按GB／T531—1999測定。
TEM分析：采用日本電子公司生產的JEM-100 CXⅡ型TEM進行分析，將SBR／CCR和SBR／M-CaCO3納米復合材料硫化膠試樣在液氮中冷凍切片後觀察並拍照。
熱空氣老化性能：將試樣置於70℃的熱空氣老化箱中72h後，計算其熱空氣老化前後的拉伸強度、拉斷伸長率等性能的變化。
熱重分析（TGA）：采用美國TA公司生產的TGA 2050型熱重分析機進行測試。在氮氣氣氛下，以10℃／min的速率升溫，從室溫（25℃）升至600℃。
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結果與討論
2．1 SBR／M-CaCO3和SBR／CCR的力學性能
未補強的SBR力學性能很低，拉伸強度隻有1.67MPa，撕裂強度隻有8.6kN／m［2］。M-CaCO3對SBR的補強效果明顯好於CCR。隨著CCR的加入，SBR的拉伸強度和撕裂強度上升趨勢緩慢，說明CCR對SBR的補強效果不明顯；而加入M-CaCO3，材料拉伸強度大幅度提高。當M-CaCO3添加量為20份時，拉伸強度達到最大18.81MPa，為未補強SBR的11倍，同時也是添加同等份數CCR的5倍；M-CaCO3用量超過40份時拉伸強度呈下降趨勢。復合材料300％定伸應力也隨著M-CaCO3的加入有較大提高，而隨著CCR的加入呈下降趨勢。復合材料拉斷伸長率隨著M-CaCO3用量的增加呈先上升後下降趨勢，最大拉斷伸長率大於700％，且高於添加CCR。加入M-CaCO3，撕裂強度明顯提高，且明顯高於添加同等份數的CCR；M-CaCO3用量超過20份時撕裂強度上升趨勢緩慢。
丁苯橡膠
材料的硬度和永久變形隨著CCR和M-CaCO3份數的增加逐漸變大，體現瞭CaCO3作為無機填料的特征。添加M-CaCO3的復合材料永久變形大於添加同等份數CCR。
CCR對SBR補強效果不明顯，是由於表麵被硬脂酸改性的CCR與橡膠基體結合不牢固，僅為物理改性，CCR在基體中分散性差。M-CaCO3與橡膠間有較強的界麵粘結作用，且在橡膠基體中分散性好，因此有很好的補強作用。M-CaCO3添加量為20~40份時，復合材料綜合力學性能最好。
2．2 SBR／M-CaCO3和SBR／CCR的微觀形態
可看出，CCR在丁苯橡膠中的團聚現象嚴重，大部分粒子凸出於斷麵表麵，且粒子表麵無附膠，說明CCR與橡膠基體結合力弱。由（b）可看出，M-CaCO3在橡膠基體中分散均勻且大多數粒子被橡膠包埋，粒子與橡膠基體之間界麵模糊，結合緊密，少數凸出於斷裂麵的粒子表麵有明顯的附膠，說明M-CaCO3粒子與橡膠基體之間產生瞭較強的結合。
2.3 SBR／M-CaCO3和SBR／CCR的熱穩定性
由SBR／M-CaCO3和SBR／CCR及SBR在氮氣氣氛下的失重曲線得到的材料失重率為5％和10％的溫度數據如表1所示。可以看出，M-CaCO3和CCR的加入都明顯提高瞭SBR在氮氣中的耐熱分解性能。SBR／CCR復合材料熱失重率為5％和10％時的溫度分別比SBR提高瞭27.4℃和13.5℃；SBR／M-CaCO3復合材料的耐熱性能更佳，熱失重率為5％和10％時的溫度分別比SBR提高瞭32.6℃和20.9℃。這說明M-CaCO3與SBR基體結合更緊密，鍵合離解能更高，從而有效提高瞭硫化膠的熱分解溫度。
2．4 SBR／M-CaCO3復合材料的熱空氣老化性能
添加不同份數M-CaCO3的復合材料熱空氣老化前後的力學性能如表2所示。可以看出，隨著M-CaCO3份數的增加，復合材料的拉伸強度下降率和拉斷伸長率下降率不斷降低，分別由添加20份M-CaCO3時的63％和35％降低到60份的23％和13%，說明M-CaCO3能起到提高老化性能的作用。
未添加M-CaCO3的丁苯橡膠盡管拉伸強度下降率不大，但拉伸強度隻有1.67MPa，沒有實用價值。老化後膠料的硬度有所增加，但M-CaCO3份數對膠料硬度變化影響不大。M-CaCO3能改善老化性能主要是因為M-CaCO3的加入有效地增加瞭硫化膠的密度，從而提高瞭空氣的阻隔性能，並且因M-CaCO3直接參與瞭丁苯橡膠的硫化交聯，有效地提高瞭鍵合離解能，使體系的熱空氣老化性能明顯提高。
3
結論
納米碳酸鈣經帶有酚醛結構的反應性有機改性劑進行表麵改性後所得的M-CaCO3，對丁苯橡膠的補強效果明顯優於工業化生產的硬脂酸包覆型納米碳酸鈣（CCR），M-CaCO3比CCR在SBR中的分散性明顯改善，界麵結合力增強，熱穩定性明顯提高。M-CaCO3能明顯改善丁苯橡膠的熱空氣老化性能。當M-CaCO3添加量為20~40份時，SBR／M-CaCO3納米復合材料硫化膠的綜合力學性能最好。
編輯本段溶液聚合丁苯橡膠
以丁基鋰為催化劑，在非極性溶劑中合成的丁苯橡膠。1964年，由美國費爾斯通輪胎和橡膠公司、殼牌化學公司開始生產。80年代，世界的年產量已達數十萬噸。溶液聚合丁苯橡膠分嵌段共聚物（即熱塑性橡膠）和無規共聚物兩類。
溶液聚合丁苯橡膠在共聚合過程中，有自發形成聚苯乙烯嵌段的傾向，為瞭合成苯乙烯在主鏈上無規分佈（即不含聚苯乙烯嵌段）的共聚物，可采取連續補加單體、90～150℃
丁苯橡膠
高溫聚合,以及添加醚、叔胺、亞磷酸鹽、硫化物或表麵活性劑作無規劑等措施。溶液聚合無規丁苯橡膠的分子量分佈比乳液聚合丁苯橡膠窄，支化度也低。為瞭減輕生膠的冷流傾向，需在共聚過程中添加二乙烯基苯或四氯化錫作交聯劑，使聚合物分子間產生少量交聯。還可以將分子量不同的共聚物摻混，使分子量分佈加寬。溶液聚合無規丁苯橡膠的頂式-1,4異構體含量為35％～40％，耐磨、撓曲、回彈、生熱等性能比乳液聚合丁苯橡膠好，擠出後收縮小，在一般場合可代替乳液丁苯橡膠，特別適宜製淺色或透明製品，也可以製成充油橡膠。目前，國際上正在探索調整大分子鏈上的乙烯基含量，使溶液法丁苯橡膠既有很好的耐磨性，又有滿意的抗滑性，以適用於高速車胎。
編輯本段粉末丁苯橡膠PSBR
粉末丁苯橡膠PSBR是在丁苯橡膠的基礎上接枝其它單體，添加防老劑和隔離劑，專為改性瀝青生產的一種粉末丁苯橡膠，它除瞭具有SBR顯著改善瀝青的低溫性能特點外，
丁苯橡膠
還能明顯改善瀝青的高溫性能。同時本產品也可用於橡膠製品、塑料製品、石油樹脂等改性。
2技術指標
項目 技術指標
外觀 白色粉末
粒度，目 14～20
分子量 20萬～30萬
結合苯乙烯，% 21～35
門尼粘度(ML1+4,100℃) 48～66
3產品型號與用途
1) 普通型，主要用於高寒地區瀝青的改性、普通瀝青升級、瀝青增延劑、防水卷材瀝青及水工瀝青的改性等，具有顯著改善瀝青低溫性能的特點。
2) H型，專門用於提高瀝青的高溫性能。
3) R型，專門用於改善瀝青的粘韌性、韌性。
4) N型，專門用於高粘度改性瀝青。
4使用方法
將粉末丁苯橡膠PSBR緩慢加入130～150℃的熱瀝青中，同時進行攪拌，加料完畢待粉末充分攪拌均勻後，將溫度提高至150～155℃進行高速剪切10～30分鐘、或膠體磨研磨一遍、或用管式乳化泵打一次循環即可。
5包裝儲存
20kg硬紙桶或25kg紙袋包裝。儲存於陰涼乾燥通風處，防凍防雨防暴曬，儲存溫度5℃～40℃，存放期：24個月。
編輯本段技術進展
乳聚丁苯橡膠的合成技術進展
ESBR的生產技術在20年代後期逐漸成熟，此後對工藝又進行瞭不斷的改進，並朝著裝置大型化方向發展，自動化控製水平有瞭明顯的提高，並且己達到相當先進的水平。
ESBR在提高聚合反應的單體轉化率、節能降耗等方麵取得瞭很大的進展，在解決ESBR滾動阻力與抗濕滑性能矛盾問題，優化產品性能，適應市場需求等方麵也得到瞭突破性進展。
美國Goodyear輪胎與橡膠公司不使用溶劑，用含有抗降解劑、金屬失活劑，光敏劑，增效劑，顏料，催化劑和/或促進劑的官能化苯乙烯與含有2%-3%離子表麵活性劑和平共處0%-70%增塑劑的丁二烯在0-25℃下進行乳液共聚，製得含有酰氨基的官能化ESBR。日本Zeon公司通過引入第三單體，開發出一種生熱低且耐磨、可填充SiO2或炭黑、門尼粘度為10-200的ESBR。
日本JSR公司發明瞭一種用兩步法聚合工藝生產中苯乙烯含量的ESBR新方法。美國Xerox公司通過將單體加入聚合釜，引發聚合，反應放熱後用惰性氣體凈化反應器，並將聚合溫度升到規定值的方法，製取瞭殘餘單體含量低的ESBR。日本三菱化成公司用自由基引發劑和常規乳液聚合助劑，用兩步聚合工藝製成瞭結合苯乙烯含量分佈范圍寬、耐磨性和抗濕滑性比常規的ESBR好的新型ESBR。日本Lion公司用二元酸雙酯作ESBR的軟化劑，以改善膠料的低溫抓著性。日本住友橡膠工業公司將接枝有矽烷偶聯劑的SBR膠乳與一種化合物（如四乙氧基矽烷）混合，通過溶膠凝膠化反應而製成一種高強度、高回彈率、低能耗的原位增強ESBR。
國內外溶聚丁苯橡膠合成技術進展
20世紀50年代末期，美國Philips公司采用鋰引發陰離子聚合成功地開發瞭SSBR，並於1964年實現瞭工業化生產。SSBR的工業化生產通常使用烷基鋰，主要是以丁基鋰作為引發劑使用烷烴或環烷烴為溶劑，醇類為終止劑，四氫呋喃為無規劑。但由於SSBR的加工性能較差，其應用並沒有得到較快的發展。70年代末期，對輪胎的要求越來越高，對橡膠的結構和性能也提出瞭更高的要求，加之聚合技術的進步，使SSBR得到較快的發展。
20世紀80年代初期，英國的Duniop公司和荷蘭的Shell公司通過高分子設計技術共同開發瞭新的低滾動阻力型SSB
丁苯橡膠
R產品。荷蘭Shell公司和登錄普輪胎公司共同開發瞭新型SSBR產品，日本合成橡膠公司與普利斯通公司共同開發瞭新型錫偶聯SSBR等第二代SSBR產品，這標志著SSBR的生產技術己進入瞭新的階段。中國SSBR的開發較晚，1982年北京燕山石化公司研究院對正丁基鋰-四氫呋喃-環己烷體系的苯乙烯和丁二烯共聚進行瞭小試研究，1984年進行瞭放大試驗，1989年研製瞭一種新型節能SSBR，1kt級的工業裝置開發成功，1996年北京燕山石化公司開發成功10kt級的SSBR生產線，並與有關單位合作，在汽車輪胎、自行車胎、膠鞋、雜品和改性瀝青等方麵相繼進行瞭應用研究。北京橡膠工業研究設計院對SSBR的基本物性、加工性能評價和輪胎胎麵配方等方麵進行瞭研究。
目前，SSBR己經發展到瞭第三代，我的發達國傢己經開始研究第四代乃至第五代SSBR。而中國的SSBR生產還停留在第一、二代之間，還有待於進一步的深入研究，開發新品種，增加技術含量。
中國丁苯橡膠新技術的開發
近年來中國開展瞭許多丁苯橡膠科研開發與技術改革，大連理工大學化工學院與燕山石化研究院以正丁基鋰為引發劑合成瞭丁二烯-苯乙烯二嵌段共聚物，該共聚物與普通溶聚丁苯橡膠相比，不僅具有良好的物理機械性能，同時具有低滾動阻力和高抗濕滑性能；此外還采用由正丁基鋰和二乙烯基苯合成的多螯型引發劑及SnCl4偶聯劑等合成瞭具有寬相對分子質量分佈、高門尼粘度的溶聚丁苯橡膠，並且采用濕法充油製得瞭物理機械性能優異的充油丁苯橡膠。蘭州石化公司石化研究院自行研製開發出瞭粉末丁苯橡膠製備技術，並實現瞭中試放大，經200t/a規模的中試驗證明該技術凝聚工藝平穩，過程易於控製，產品性能穩定，重復性好，屬國內首創技術，該技術應用於瀝青改性方麵，具有摻混工藝簡單、易於分散、改善瀝青低溫性能的特點，並填補瞭國內粉末丁苯橡膠改性瀝青領域的空白。
編輯本段發展態勢分析
1、
丁苯橡膠生產能力概況
據世界合成橡膠生產者協會估計，2002年世界丁苯橡膠生產能力為455.8萬噸，其中乳聚丁苯橡膠生產能力為354萬噸/年。目前世界上己有30餘套溶聚丁苯橡膠生產裝置，總生產能力超過100萬噸/年。近十年來，歐美國傢的乳聚丁苯橡膠裝置能力過剩，開工率不高，而溶聚丁苯橡膠裝置的開工率則達80%以上。
中國現有6套SBR生產裝置，其中4套為ESBR生產裝置，2套為SSBR生產裝置，總生產能力41萬噸/年。雖然溶聚丁苯橡膠生產能力所占比例近21.4%，但由於產品質量、牌號及生產技術等多方麵原因，占有國內很少的市場份額，開工率一直很低。各裝置生產能力、產量及主要產品牌號見表1。
國內丁苯橡膠生產裝置能力及產品牌號萬噸/年
公司生產能力產品類別主要產品牌號
齊魯13.0ESBRSBR1500、1502、1712、1778
吉林8.0ESBRSBR1500、1502、1712、1778、1503、1706-5
蘭化4.0ESBRSBR1500、1502、1503、1712
南通申華10.0ESBRSBR1500、1502、1712、1778
燕山石化3.0SSBRY833A、833B、833E、833AX、833BX
茂名石化3.0SSBRF1204、1206、375、376、377
2、
丁苯橡膠的消費狀況
SBR是世界產耗量最大的SR品種，在SBR的世界消耗量中，約有75%用於輪胎和輪胎配件，近20年來，SBR的消費比例持續下降。這主要是原因子午胎的普及率增加，
丁苯橡膠
SBR在子午胎中的用量較少、其他膠種的增長較快、與NR的價格競爭激烈。目前世界SBR產能在450萬噸/年左右，需求量在280萬噸/年左右，產能嚴重過剩，裝置平均開工率在58%左右。ESBR應用主要集中在汽車輪胎、膠管、膠帶、製鞋業等領域。SSBR還處於開拓市場階段，目前主要用於製鞋業，在輪胎中尚未正式使用。隨著汽車工業的發展，子午線輪胎將有較快的發展，而子午線輪胎主要用膠為SSBR。2000年子午線輪胎的生產能力達1.05億條。2010年子午線輪胎產量將達1.77億條。因此對兼有低滾動阻力和高抗濕滑性與耐磨性的第二代SSBR在輪胎製造中的需求量將進一步增加。在不同的國傢和地區，SBR的消費結構不同。
2002年1月至7月中國SBR消費量達31.5萬噸比2001年同期增長25.8%，為近年來成長最快的時期，而同期國內SBR銷量為19萬噸，同比僅增長6.0%。遠低於消費量增長，同時市場占有率也從2001年同期的71.8%下降到60.5%，為近年來最低。但是由於受外銷和出口拉動，橡膠加工業增長加快、主要NR產膠國達成一致，減少產量，控製出口，加之受天氣影響，東南亞NR產量減少，帶動瞭SBR的消費。世界丁苯橡膠的消耗量見表2。
表2世界丁苯橡膠產耗量
年份生產能力/（萬噸/年）消耗量/萬噸
1999501.3323.9
2000502.8316.1
2001510.2296.0
2002455.0298.1
2006預測-348.3
隨著汽車工業的發展，橡膠的消耗量越來越大，合成橡膠的使用比例逐年增加，由於中國路況不斷改進和高速公路不斷發展，車速也在提高，這樣對輪胎的安全性能提出瞭更高的要求，又由於隨著石油資源的日益短缺和價格的上漲，節油又是一個十分重要的問題，這樣便促使SSBR得到迅速發展。
3、
價格狀況
1996年以來世界SBR價格持續下降，1999年下半年至2000年上半年SBR價格總體持續上揚，但受多種因素影響，中途漲跌起伏。2001年，受全球經濟衰退的影響，OPEC全年一攬油平均價僅為23.12美元/桶，比2000年的27.6美元/桶下跌4.48美元/桶，原油價格的下跌導致上遊原料苯乙烯、丁二烯價格下跌，從而使國際SBR市場因失去支撐而出現同步下滑。2002年由於油價的上升，帶動瞭國際SBR價格的上揚。另外，世界SR供大於求、NR產量大量增加、東南亞金融危機的爆發、也是造成價格下降的原因。
1994至1995年，由於國際市場SR價格上揚，國內以輪胎加工業為代表的下遊行業及相關產業迅速發展，SBR需求旺盛，市場異常活躍。此後，大量國外產品湧入中國，加上國內一些新建、改建裝置相繼投產，供應增加，形成瞭供大於求的局麵，從而導致SBR價格滑落。隨後中國開始經濟結構性調整，市場萎縮，再加上東南亞金融危機、洪澇災害的影響以及大量的庫存量等原因。SBR的平均價格降至7600元/噸，1998年下半年，國傢采取瞭加強海關監管，加大打擊走私力度等措施，減少瞭SBR進口，同時，國傢還出臺瞭一系列拉動經濟增長的措施，實行更加積極的財政政策，啟動內需，大幅度地增加固定資產投資，工業增長速度有所提高，對SR工業產生瞭積極影響，SBR價格基本持穩，同時中國對進口的SBR進行瞭反傾銷，並取得瞭成功，這在一定程度上經國內企業的發展創造瞭更大的市場空間。SBR的價格也一直高居不下，隨著春節的日益臨近，國內丁苯市場成交愈顯清淡，由於預期需求將繼續下降，貿易商及終端用戶都沒有表現出較高的采購興趣，部分地區價格略有下滑。市場成交不旺，市場資源充裕，預計近期國內丁苯膠市場整體滑落，市場價格將穩步走低，部分貿易商認為春節過後，隨著下遊生產的恢復會出現一個采購高峰期，丁苯橡膠市場將視原料市場的振幅而展開調整，向上拉升將有阻力。但是丁苯市場供不足需的局麵仍然主導著市場格局。
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